采用DMF溶剂的TPU涂料体系无卤阻燃剂配方
对于以二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂的TPU涂料体系,使用次磷酸铝(AHP)和硼酸锌(ZB)作为阻燃剂需要进行系统评估。以下是详细的分析和实施方案:
一、次磷酸铝(AHP)可行性分析
1. 阻燃机理及优点
- 机制:
- 在高温下分解生成磷酸和偏磷酸,促进TPU中炭层的形成(凝聚相阻燃)。
- 释放 PO· 自由基以中断燃烧链式反应(气相阻燃)。
- 优势:
- 无卤素、低烟、低毒,符合 RoHS/REACH 标准。
- 良好的热稳定性(分解温度≈300°C),适用于TPU干燥过程(通常<150°C)。
2. 应用挑战与解决方案
| 挑战 | 解决方案 |
| 在DMF中分散性差 | 使用表面改性的AHP(例如,硅烷偶联剂KH-550)。预分散工艺:将AHP与DMF和分散剂(例如,BYK-110)一起进行球磨,直至粒径<5μm。 |
| 高负载需求(20-30%) | 与 ZB 或三聚氰胺氰尿酸盐 (MCA) 协同组合,可将总载量降低至 15-20%。 |
| 涂层透明度降低 | 使用纳米级 AHP(粒径 <1μm)或与透明阻燃剂(例如有机磷酸盐)混合。 |
3. 推荐配方和工艺
- 示例公式:
- TPU/DMF 基料:100 phr
- 表面改性AHP:20 phr
- 硼酸锌(ZB):5 phr(抑制烟雾协同作用)
- 分散剂(BYK-110):1.5 phr
- 流程要点:
- 将 AHP 与分散剂和部分 DMF 在高剪切力(≥3000 rpm,30 分钟)下预混合,然后与 TPU 浆料混合。
- 涂层后干燥:120-150°C,延长时间10%,以确保DMF完全蒸发。
二、硼酸锌(ZB)可行性分析
1. 阻燃机理及优点
- 机制:
- 在高温下形成 B₂O₃ 玻璃层,阻挡氧气和热量(凝聚相阻燃)。
- 释放结合水(约 13%),稀释可燃气体并冷却系统。
- 优势:
- 与 AHP 或氢氧化铝 (ATH) 有强烈的协同作用。
- 具有极佳的抑烟效果,是低烟应用的理想选择。
2. 应用挑战与解决方案
| 挑战 | 解决方案 |
| 分散稳定性差 | 使用纳米级 ZB(<500nm)和润湿剂(例如,TegoDispers 750W)。 |
| 阻燃效率低(需要高添加量) | 可与主要阻燃剂(例如 AHP 或有机磷)以 5-10% 的比例作为增效剂使用。 |
| 涂层柔韧性降低 | 用增塑剂(例如DOP或聚酯多元醇)进行补偿。 |
3. 推荐配方和工艺
- 示例公式:
- TPU/DMF 基料:100 phr
- 纳米级 ZB:8 phr
- AHP:15 phr
- 润湿剂 (Tego 750W):1 份
- 流程要点:
- 将 ZB 通过珠磨法预先分散在 DMF 中(粒径 ≤2μm),然后再与 TPU 浆料混合。
- 延长干燥时间(例如 30 分钟),以避免残留水分影响阻燃性。
三、AHP+ZB系统的协同评价
1. 协同阻燃效果
- 气相与凝聚相协同作用:
- AHP 提供磷用于炭化,而 ZB 稳定炭层并抑制余辉。
- 综合LOI:28-30%,UL94 V-0(1.6mm)可实现。
- 烟雾抑制:
- ZB 可减少 50% 以上的烟雾排放(锥形量热仪测试)。
2. 性能平衡建议
- 机械性能补偿:
- 添加 2-3% 的 TPU 增塑剂(例如聚己内酯多元醇)以保持柔韧性(伸长率 >300%)。
- 使用超细粉末(AHP/ZB <2μm)以最大限度地减少抗拉强度损失。
- 过程稳定性控制:
- 保持浆料粘度在 2000-4000 cP(Brookfield RV,4 号转子,20 rpm)以获得均匀涂层。
IV. 与溶剂型液体阻燃剂的比较
| 范围 | AHP + ZB 系统 | 液态磷氮 FR(例如,Levagard 4090N) |
| 加载中 | 20-30% | 15-25% |
| 分散难度 | 需要预处理(高剪切/表面改性) | 直接溶解,无需分散 |
| 成本 | 低价(约3-5美元/公斤) | 高价(约10-15美元/公斤) |
| 环境影响 | 无卤素,低毒性 | 可能含有卤素(取决于产品) |
| 涂层透明度 | 半透明至不透明 | 高度透明 |
五、建议的实施步骤
- 实验室规模测试:
- 分别评估 AHP/ZB 以及它们的组合(梯度负荷:10%、15%、20%)。
- 评估分散稳定性(24 小时后无沉淀)、粘度变化和涂层均匀性。
- 中试规模验证:
- 优化干燥条件(时间/温度),并测试阻燃性(UL94、LOI)和机械性能。
- 比较成本:如果 AHP+ZB 与液态阻燃剂相比,成本降低 30% 以上,则在经济上是可行的。
- 规模化准备:
- 与供应商合作开发预分散的 AHP/ZB 母料(基于 DMF),以简化生产。
六、结论
通过可控分散工艺,AHP 和 ZB 可作为 TPU/DMF 涂料的有效阻燃剂,前提是:
- 表面改性+高剪切分散用于防止颗粒团聚。
- AHP(主要)+ ZB(协同剂)兼顾效率和成本。
- 为了高透明度/灵活性对于有特定要求的阻燃剂,液态磷氮阻燃剂(例如 Levagard 4090N)仍然是首选。
四川泰丰新阻燃剂有限公司(符合ISO和REACH标准)
Email: lucy@taifeng-fr.com
发布时间:2025年5月22日